百戦錬磨のプロの格闘家___、不意の一撃を食らえば冷静さを失うこともある。

「～といえども」は、「たとえ～であっても（例外ではない）」という事実を前提とした逆説的な強調を表す文法です。「百戦錬磨のプロであっても」という極端な例を挙げ、そうであっても例外的に崩れることがあるという文脈に最も適しています。他の選択肢：「～とあって」は「～という特別な状況なので」、「～とあれば」は「～という条件なら」、「～なりとも」は「せめて～だけでも」という意味で、文脈に合いません。