から

駅 ___ 電車に乗ります。

から indicates the starting point ('from the station'), while で can represent the location where the action of boarding takes place ('at the station'). Both are grammatically correct in different nuances.

「駅から」は乗車という行動の出発点・起点を示し、「駅で」は乗車という動作を行う場所を示します。文脈に応じてどちらの助詞も自然に使用できます。