💡 Detailed Explanation
The correct order is 「思って 安心して 外に出たら 思いきや」. The grammar point is 「～かと思いきや」, meaning 'just when I thought X, surprisingly Y happened'. The full sentence is 「やっと雨がやんだかと思って安心して外に出たら、思いきやまた激しく降り出した。」. The word that goes in the star (★) is the third one in the sequence, which is 「外に出たら」.